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江滬“鈦”行業歷史回望
20世紀說到“鈦”,也許很多人會感到陌生,當時“鈦”被稱為稀有金屬。曾經成立的中國稀土集團也許是物以稀為貴的原因,從冶金部、中國有色金屬工業總公司、國家有色金屬工業局、一直到中國稀土集團的機構改革過程中,“鈦”始終是有色行業的小金屬不那么起眼,每年產能還不到2000噸,鈦業人在行業內的話語權如其產能一般:微乎其微。
進入21世紀以來,也許是國家大劇院的鈦屋頂伴隨嘹亮的歌聲用“鈦”的穿透力“讓鈦飛揚。”現在不光知道有鈦這種金屬的人多了,而且知其然還知其所以然,對鈦的優異性能的了解也是入木三分。最讓鈦業人心動的是,中國已經成為鈦產業大國和鈦消費品大國,2003年二氧化鈦產量不足萬噸,如今產能早已突破20萬噸。現在的鈦不再是物以稀為貴,而是物以優為貴。鈦的應用領域越來越寬廣,鈦的優異性能越來越惠及人類,這也為人們了解鈦創造了條件。從上世紀原國務院副總理方毅到遵義鈦業視察題詞“有才盡利用,無技不求精”至今,有色行業的領導一直在關心關注著中國鈦工業的發展。因為,沒有國家的支持,中國是很難成為鈦工業大國的。的確,當初弱不禁風的中國鈦工業現在已經步入強身健體的發展階段,可以說中國鈦工業已經逐步走向“鈦入人心鈦飛揚”的高端發展時代
二氧化鈦的作用原理
作為鈦的最普及的應用領域二氧化鈦,已經作為重要的新能源和環境保護材料,在光催化、太陽能發電、太陽能集熱等方面被廣泛應用。然而,二氧化鈦的太陽能利用面臨巨大的挑戰,主要原因在于光吸收范圍窄、電子-空穴對的分離效率低。二氧化鈦只能吸收太陽光譜中~5%的紫外光,而無法利用可見光和近紅外光的能量;本征電導率只有~10-10 S/cm,不利于光生電子-空穴對的分離和傳輸。這些問題嚴重影響了二氧化鈦在能源與環境領域的廣泛應用,無法充分利用太陽能。
最近,中國科學院上海硅酸鹽研究所與北京大學化學學院開展了合作研究,科研人員原創地發展出多種新型制備方法(氫等離子法、鋁還原法、二步非金屬摻雜法),大幅提高了太陽光譜中可見光和近紅外光的吸收,效果明顯。這些最新發現的黑色二氧化鈦納米晶,不同于高溫氫氣還原的黑色氧化鈦,為一種核殼結構,核區仍為結晶的二氧化鈦,外殼為無定型的結構,其中無序的外殼是使白色二氧化鈦變成黑色的功能區域,無序的外殼包含氧空位或非金屬X摻雜(X=H、N、S、I)。該結構可導致對太陽光的吸收高達85%,遠優于文獻報道(30%)。
黑色二氧化鈦制備原理
良好的太陽能寬譜吸收、化學物理穩定性,以及改善的載流子濃度和電子遷移性能,可以滿足高效太陽能的要求。其中,氮摻雜的納米黑色二氧化鈦,太陽光催化分解水,產氫率達到15 mmol h-1 g-1,處于報道最優異的可見光催化劑之列;對有機污染物的降解速率是商用納米二氧化鈦(P25)的四倍。黑色二氧化鈦納米管陣列用作光化學電池(PEC)電極,光能向氫化學能轉換效率達到1.67%,為二氧化鈦基PEC轉換效率的最優值。
研究成果被Chemistry Views以Titania: Black is the New White為題做了新聞專題報道,被認為在新能源(太陽能發電、光催化制氫)和環境(污染物降解、抗菌消毒)領域的應用前景廣闊。國際公司與大學已經購買小批量樣品,用于環境保護應用。部分研究結果發表在J. Am. Chem. Soc. (2013), Adv. Funct. Mater. (2013),Energy Environ. Sci. (2013, 2014), Chem. Euro. J. (2013)等期刊,已申請發明專利3項。
二氧化鈦行業遠矚
隨著二氧化鈦產能急劇擴張,中國已成為全球第一大鈦白粉生產國。我國現有60多家鈦白粉生產企業,多數以硫酸法生產工藝為主,且通用型產品較多,高檔金紅石型專用鈦白粉等高端產品的研發和生產尚處于起步階段。